微波消解-原子吸收光谱法测定食用植物油中铅和

　　[摘要]建立了微波消解-原子吸收光谱法测定食用植物油中重金属铅、镉含量的方法，利用微波消解进行样 品前处理，同时，优化了升温程序中灰化温度和原子化温度，zui终确定铅、镉分别在0-60.0ng/mL和0-5.0ng/mL 范围内线性关系良好，且回收率均在90%以上。利用该方法对宁夏地区市售食用植物进行测定，结果表明， 市售食用植物油中重金属铅、镉含量均处于较低水平，符合国家相关规定。

　　食用植物油已成为大众消费的必需品，随着社 会的发展和人民生活水平的不断提高，食用植物油 的市场需求量也在不断增加，它的安全性也愈来愈 受到消费者的重视,加强市场监管、提高检测水平是 保证食用植物油安全性的有效途径。本文采用微波 消解-原子吸收光谱法测定食用植物油中铅、镉2种 元素，具有安全性能好、样品消解*、待测元素损 失少、灵敏度高等优点,为食用植物油重金属检测提 供。

　　1材料与方法 1.1材料

　　不同加工企业生产加工的食用植物油。 1.2仪器设备及试剂

　　原子吸收分光光度计：微波消 解仪；冷却水循环  1/10000型电子 天平、Pb、Cd 元素标准储备液（浓度100 μ g/ml)、浓硝酸、30%过氧化氢均为优级纯;GBW 08503b小麦粉；实验用水 均为超纯水。

　　1.3样品处理

　　将样品混匀，准确称取0.3 g (到0.001 g试 样于聚四氟乙烯密封消解罐中，加入浓硝酸5 mL, 30%过氧化氢2 mL,将消解罐放入微波消解仪中,设

　　微波消解仪工作条件

　　注：风扇强度1表示低强度(加热过程中），2表示中等强度 (冷却），3表示zui高强度(冷却）。

　　升压速度：50kPa/s ,红外温度上限240 C ,压力 上限：6OOOkPa ；转动模式涟续运转。

　　1.4.2石墨炉原子吸收光谱法仪器条件

　　通过实验详细摸索了待测元素的仪器工作条件 并分别进行了优化,*仪器条件见表2、表3。

　　表2 Pb石墨炉升温程序

　　定仪器条件进行消解,消解结束泄压后取出样品罐, 用超纯水转移定容至25 mL容量瓶中，待测，同时做 空白试验。GBW08503b小麦粉按照同样方法处理。 1.4仪器条件 1.4.1微波消解仪消解条件

　　通过实验详细摸索了微波消解条件,在下述条 件下进行微波消解可消解*且质控和加标回收试 验均可得到较满意的结果。见表1。

　　表3 Cd石墨炉升温程序

　　Pb元素空心阴极灯工作电流6mA,特征波长283.3 nm,狭缝宽0.7 nm,点灯方式为BGC-D2,载气 为氩气。选择10g/L磷酸二氢铵作为基体改进剂。

　　Cd元素空心阴极灯工作电流8 mA,特征波长 228.8 nm,狭缝宽0.7 nm,点灯方式为BGC-D2,载气为氩气。

　　1.5标准曲线的测定

　　在上述仪器的工作条件下，利用仪器本身所具 有的自动稀释功能进行标准工作曲线的测定和绘 制。稀释剂均为0.5 mol/L的硝酸溶液,其中,Pb标准 液的zui大浓度为60ng/mL,所得标准系列浓度为0.0、 10.20.40.60ng/mL,所得标准工作曲线为 ^=0.004879 +0.044042,线性相关系数R2=0.998,为了与样品测 量保持一致,在标准曲线测定时,加入与样品测量相 同的基改剂，即5 μL 10mg/mL磷酸二氢铵：Cd标准 溶液的zui大浓度为5ng/mL,所得标准系列浓度为0.0、 0.5、1.0、3.0、5.0ng/mL,所得标准工作曲线为：y=0.157：r+ 0.003,线性相关系数R2=0.998。

　　2结果与分析

　　2.1样品量的选择

　　当样品量大于0.8 g时,消解产生的气体使压力 上升较快,超出了仪器设定的zui大升压速率：样品量 低于0.1 g时,测定结果的重现性较差，无法满足实 验要求。通过不断试验,zui终确定样品量在0.3~0.8 g 都可以满足要求,所以选用0.3 g的样品量。

　　2.2微波消化条件的选择

　　试验了硝酸、硝酸-过氧化氢=5:1、硝酸-过氧化 氢=5：2等3种情况下的消解效果，发现硝酸-过氧 化氢=5:2时样品都能够消解*,而只加硝酸时,试 样消解结束后,样品罐中呈黑色液体，*浑浊;加 硝酸-过氧化氢=5:1时,试样消解结束后，样品管中 呈现稍许浑浊且呈现浅绿色;加硝酸-过氧化氢=5:2 时,试样消解结束后，样品罐中呈现无色、澄清透明 液体。这表明，加硝酸-过氧化氢=5:2时,试样能够 消解*，因此，实验选择体积比5:2的硝酸-过氧 化氢溶液作为消化剂。

　　2.3基体改进剂的选择

　　植物油中含有大量的干扰物质,它们会对铅的测 定产生严重的基体干扰,因而需要通过高温除去这些 基体。但铅又是易挥发的元素,在灰化过程中容易损 失。加入化学改进剂可以提高灰化温度,避免铅的灰 化损失,使基体在灰化阶段能*烧尽而降低背景 吸收干扰本,分别测定5.0、8.0、10、20mg/mL磷酸氢 二铵作为基改剂对测试结果的影响，zui终选用5μL 10mg/mL磷酸二氢铵作为基改剂,既可得到较大的 吸光度,又可有效降低背景干扰。

　　在镉的测定中，本实验将不加基改剂与加基改 剂进行比较,结果表明，对测定结果并无太大影响, 且加入基改剂后，背景吸收值增高，因此,本实验在 镉的测定时,不加入任何基改剂,直接进行测量。

　　2.4石墨炉升温程序的选择

　　2.4.1Pb石墨炉升温程序的选择

　　由图1、图2可知,Pb的*灰化温度和原子化 温度分别为800、1700。

　　图1 Pb灰化温度的选择

　　图2 Pb原子化温度的选择

　　2.4.2Cd石墨炉升温程序的选择

　　由图3、图4可知，Cd的*灰化温度和原子 化温度分别为450、1 100。

　　2.5检出限

　　根据IUPAC规定的光谱学检出限的定义,在选 定实验条件下,连续测定试剂空白11次,K=3时计 算铅、镉的检出限分别为0.072ng/mL和0.010ng/mL, 以称取样品0.3 g计，定容值25 mL,zui低检出限分 别为 6.0 μg/kg 和 0.8 μg/kg

　　2.6精密度和加标回收率

　　按照实验方法对1号油样进行精密度及回收率 实验,对样品连续测量11,计算2种元素的相对标 准偏差（RSD),同时对1号样品进行加标回收实验, 结果见表4。同时用相同的实验方法对国家标准物 质GBW08503b小麦粉进行测定，结果见表5。2种 元素的含量均符合标准值要求,说明2种元素测定 方法准确可靠。

　　表4精密度和回收率试验

　　标准物质按照样品处理方法进行处理，与样品 一起进行测量,zui终测量结果见表5。 表5标准物质测定结果

　　2.7样品测定

　　分别称取各地区样品,按照1.2、1.3的样品 处理方法及仪器工作条件测定样品中铅和镉的含 量。样品均采自宁夏地区的4个市、县加工企业,样 品信息及检测结果见表6。

　　表6食用植物油样品信息及测定结果

　　3结论

　　本文探索了微波消解-原子吸收光谱法测定食 用植物油中有毒重金属元素铅、镉的分析方法,并用 国家标准物质GBW08503b小麦粉对方法进行了验 证,结果表明方法准确可靠。通过对抽检样品的检测 结果可以看出，宁夏地区不同食用植物油加工企业生 产销售的食用植物油,重金属元素检出量均较低,且 多数为未检出，表明宁夏地区市售的食用植物油安 全性能较好。

　　参考文献

　　[1]郭艳平.安全食用植物油供给的困境及其破解[J].广东农业科学， 2009(12):333-335.

　　[2]GB5009.12-2010食品中铅的测定[S].

　　[3]GB/T5009.15-2003 食品中镉的测定[S].

　　[4]史岷山，符继红，高晶.原子荧光光谱法测定新疆薰衣草中的铅、 砷和汞[J].分析科学学报，2014,30(2) :247-250.

　　[5]倪小英，梅广，黄力，等.微乳液进样石墨炉原子吸收光谱法测定 食用植物油中的铅[J].粮食科技与经济，2012,37(3) :23-24.

　　[6]*，易新萍.西北地区食用植物油产品质量检测结果与分析[J]. 粮油食品科技，2010，18(4) :56-57.

　　[7]张军辉，于杰.新疆地区食用植物油质量品质分析[J].中国油脂， 2011,36(9):72-74.

　　[8]蓝晓玉，符传武，黄铭.原子荧光法测定食用植物油中镉的含量